내부 에너지

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내부 에너지를 나타내는 입자 모양 아이콘과 텍스트

이상 기체의 압력과 분자 운동, 평균 속력 및 절대 온도에 따른 단원자 분자 기체의 내부 에너지를 설명합니다.

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반발 계수를 나타내는 튀어 오르는 공 아이콘 서로 가까워지며 하나의 선으로 합쳐지는 두 곡선과 열평형 텍스트 아이콘 충격량을 나타내는 공과 바닥 충돌 일러스트 PV=nRT와 이상 기체 법칙 텍스트가 있는 주황색 아이콘 열역학 제1법칙을 나타내는 열 Q, 내부 에너지 U, 일 W 아이콘 불꽃과 ΔH<0 기호가 있는 엔탈피와 열화학 반응식 아이콘

이상 기체의 특징

이상 기체는 아래와 같은 특징을 갖는다.

볼츠만 상수

기체 상수를 RR, 아보가드로 수를 NAN_{\mathrm{A}}라 할 때, RNA\dfrac{R}{N_{\mathrm{A}}}의 값이다.
기호로 kBk_{\mathrm{B}}로 나타내고, 단위는 주로 J/K\mathrm{J/K}을 사용한다. (kB=1.38×10−23 J/K)(k_{\mathrm{B}} = 1.38 \times 10^{-23}\,\mathrm{J/K})

RNA=kB\dfrac{R}{N_{\mathrm{A}}} = k_{\mathrm{B}}, R=NAkBR = N_{\mathrm{A}}k_{\mathrm{B}}이므로 이상 기체의 몰 수를 nn이라 할 때,
이를 이상 기체 법칙 PV=nRTPV = nRT에 넣으면 PV=nNAkBTPV = nN_{\mathrm{A}}k_{\mathrm{B}}T이다.

이때 이상 기체 분자가 총 NN개 있고, N=nNAN = nN_{\mathrm{A}}이므로
PV=nRTPV = nRT는 PV=NkBTPV = Nk_{\mathrm{B}}T로도 나타낼 수 있다.

이상 기체의 평균 속력

어느 물리량의 평균은 기호 위에 가로 막대기를 그려 나타낸다.
예를 들어, 여러 물체의 속력 vv가 다양하게 분포할 때, 평균 속력은 v‾\overline{v}로 나타낸다.

아래 그림과 같이 이상 기체 분자의 속도를 vv라 할 때, xx, yy, zz 축에 나란한 속도 vxv_{x}, vyv_{y}, vzv_{z}로 분해하면 v2=vx 2+vy 2+vz 2v^{2} = v_{x}^{\,2} + v_{y}^{\,2} + v_{z}^{\,2}을 만족한다.

3차원 좌표축에서 속도 벡터와 x·y·z 성분을 나타낸 벡터도

xyzxyz 좌표(좌표 공간)에 놓인 한 변의 길이가 LL인 정육면체 용기에 어느 이상 기체가 들어 있다고 가정할 때, 아래 그림과 같이 나타낼 수 있다.

세 축으로 표시된 한 변 L인 정육면체 내부의 입자 분포

이상 기체 분자는 방향에 관계없이 무작위 운동을 하므로 이상 기체 분자 전체로 보았을 때
vx 2‾=vy 2‾=vz 2‾\overline{v_{x}^{\,2}} = \overline{v_{y}^{\,2}} = \overline{v_{z}^{\,2}}이다.

그러므로 v2‾=vx 2‾+vy 2‾+vz 2‾\overline{v^{2}} = \overline{v_{x}^{\,2}} + \overline{v_{y}^{\,2}} + \overline{v_{z}^{\,2}}에서
vx 2‾=13v2‾\overline{v_{x}^{\,2}} = \dfrac{1}{3}\overline{v^{2}}이다.⋯①

이상 기체 분자의 운동

이상 기체 분자의 운동을 통해 이상 기체의 평균 속력과 절대 온도 TT의 관계를 유도해 보자.

1.1. 충격량을 통해 압력과의 관계식 구하기:

아래 그림과 같이 이상 기체 분자 11개의 질량을 mm, xx 축에 나란한 속도를 vxv_{x}라 할 때,
이상 기체 분자는 완전 탄성 충돌하므로 벽과 충돌 후 xx 축에 나란한 속도는 −vx-v_{x}이다.

삼차원 정육면체 안의 충돌 전후 입자와 속도 벡터

따라서 이상 기체 분자 11개가 벽과 충돌할 때, 벽이 받은 충격량의 크기는 운동량 변화량의 크기와 같은 2m∣vx∣2m|v_{x}|이다.

충돌 직후 이상 기체 분자가 반대 방향으로 운동하여 반대편 벽까지 이동하는 데 걸린 시간은 L∣vx∣\dfrac{L}{|v_{x}|}이고,
반대편 벽에 충돌한 직후부터 다시 처음에 충돌했던 벽까지 되돌아오는 데 걸린 시간은 L∣vx∣\dfrac{L}{|v_{x}|}이다.

그러므로 이상 기체 분자가 벽에 충돌한 후 다시 해당 벽으로 되돌아오는 데 걸린 시간은 L∣vx∣+L∣vx∣=2L∣vx∣\dfrac{L}{|v_{x}|} + \dfrac{L}{|v_{x}|} = \dfrac{2L}{|v_{x}|}이고,
11초당 이상 기체 분자 11개가 벽에 충돌한 횟수는 ∣vx∣2L\dfrac{|v_{x}|}{2L}이다.

이를 통해 이상 기체 분자 11개로부터 11초당 벽이 받은 충격량의 크기는 2m∣vx∣×∣vx∣2L=mvx 2L2m|v_{x}| \times \dfrac{|v_{x}|}{2L} = \dfrac{mv_{x}^{\,2}}{L}임을 알 수 있다.

vx 2v_{x}^{\,2}은 vxv_{x}의 부호와 관계없이 항상 양수이기 때문에 ∣vx∣2=vx 2{|v_{x}|}^{2} = v_{x}^{\,2}이다.

이상 기체 분자가 총 NN개 있고, 평균 속력을 v‾\overline{v}라 할 때,
이상 기체 분자 전체로부터 11초당 벽이 받은 충격량의 크기는 Nmvx 2‾L\dfrac{Nm\overline{v_{x}^{\,2}}}{L}이다.

①에 의해 vx 2‾=13v2‾\overline{v_{x}^{\,2}} = \dfrac{1}{3}\overline{v^{2}}이므로 Nmvx 2‾L=Nmv2‾3L\dfrac{Nm\overline{v_{x}^{\,2}}}{L} = \dfrac{Nm\overline{v^{2}}}{3L}이다.

11초당 벽이 받은 충격량(충격량 공식 FtFt를 시간 tt로 나눈 값)은 힘과 같으므로 한 벽에 가해진 힘은 Nmv2‾3L\dfrac{Nm\overline{v^{2}}}{3L}이다.

이때 압력은 가해진 힘을 넓이로 나눈 값이므로 이상 기체가 한 벽에 가하는 압력 PP는
Nmv2‾3L\dfrac{Nm\overline{v^{2}}}{3L}을 한 벽의 넓이인 L2L^{2}으로 나눈 P=Nmv2‾3LL2=Nmv2‾3L3P = \dfrac{\dfrac{Nm\overline{v^{2}}}{3L}}{L^{2}} = \dfrac{Nm\overline{v^{2}}}{3L^{3}}이다.

이상 기체 분자는 방향에 관계없이 무작위 운동을 하므로 이상 기체가 각각의 벽에 가하는 압력은 P=Nmv2‾3L3P = \dfrac{Nm\overline{v^{2}}}{3L^{3}}으로 같다.

따라서 이상 기체의 압력 P=Nmv2‾3L3P = \dfrac{Nm\overline{v^{2}}}{3L^{3}}이다.

용기의 부피(이상 기체의 부피)를 VV라 할 때, V=L3V = L^{3}이므로 P=Nmv2‾3L3=Nmv2‾3VP = \dfrac{Nm\overline{v^{2}}}{3L^{3}} = \dfrac{Nm\overline{v^{2}}}{3V}이다.


2.2. 구한 압력을 PV=NkBTPV = Nk_{\mathrm{B}}T에 대입하기:

볼츠만 상수를 kBk_{\mathrm{B}}, 이상 기체의 절대 온도를 TT라 하면 PV=NkBTPV = Nk_{\mathrm{B}}T이다.
여기에 P=Nmv2‾3VP = \dfrac{Nm\overline{v^{2}}}{3V}을 넣으면
Nmv2‾3V×V=NkBT\dfrac{Nm\overline{v^{2}}}{3V} \times V = Nk_{\mathrm{B}}T,
v‾=3kBTm\overline{v} = \sqrt{\dfrac{3k_{\mathrm{B}}T}{m}}이다.

맥스웰·볼츠만 분포

아래 그림은 이상 기체 분자의 속력 분포를 상대적 분자 수−-속력 그래프로 나타낸 것이다.

속력에 따른 상대적 분자 수 분포를 나타낸 비대칭 곡선 그래프

상대적 분자 수−-속력 그래프에서 그래프와 속력 축이 만드는 면적은 이상 기체의 분자 수에 정비례(두 값이 같은 비율로 변화)한다.

이상 기체 분자의 평균 속력 v‾=3kBTm\overline{v} = \sqrt{\dfrac{3k_{\mathrm{B}}T}{m}}이므로,
이상 기체의 온도를 높이면 분자의 속력이 증가하는 방향으로 속력 분포가 이동한다.

온도별 분자 속력 분포 그래프

내부 에너지

기체를 이루는 분자들의 운동 에너지와 퍼텐셜 에너지의 총합이다.
기호로 UU로 나타내고, 단위는 주로 J\mathrm{J}을 사용한다.

아래 그림과 같이 단원자 분자(하나의 원자로 이루어진 분자)의 경우 하나의 점으로 보아 진동 등을 고려하지 않아도 되고,
분자 간 작용하는 힘이 없으며 중력은 무시하므로 퍼텐셜 에너지는 00이다.


하나의 원자로 이루어진 단원자 분자 모형

따라서 단원자 분자 이상 기체의 내부 에너지는 단원자 분자들의 운동 에너지의 합과 같다.

이상 기체 분자가 총 NN개 있고, 평균 속력을 v‾\overline{v}, 이상 기체 분자 11개의 질량을 mm이라 하면, 내부 에너지 UU는
U=N×12mv2‾U = N \times \dfrac{1}{2}m\overline{v^{2}}이다.

볼츠만 상수를 kBk_{\mathrm{B}}, 이상 기체의 절대 온도를 TT라 하면, v‾=3kBTm\overline{v} = \sqrt{\dfrac{3k_{\mathrm{B}}T}{m}}이므로
이를 U=N×12mv2‾U = N \times \dfrac{1}{2}m\overline{v^{2}}에 넣으면
U=N×12m×3kBTmU = N \times \dfrac{1}{2}m \times \dfrac{3k_{\mathrm{B}}T}{m},
U=32NkBTU = \dfrac{3}{2}Nk_{\mathrm{B}}T이다.

kB=RNAk_{\mathrm{B}} = \dfrac{R}{N_{\mathrm{A}}}이므로 이를 U=32NkBTU = \dfrac{3}{2}Nk_{\mathrm{B}}T에 넣으면
U=32N×RNA×TU = \dfrac{3}{2}N \times \dfrac{R}{N_{\mathrm{A}}} \times T,
U=3NRT2NAU = \dfrac{3NRT}{2N_{\mathrm{A}}}이다.

이상 기체의 몰 수를 nn이라 할 때,
N=nNAN = nN_{\mathrm{A}},
NNA=n\dfrac{N}{N_{\mathrm{A}}} = n이므로
이를 U=3NRT2NAU = \dfrac{3NRT}{2N_{\mathrm{A}}}에 넣으면
U=3nNART2NAU = \dfrac{3nN_{\mathrm{A}}RT}{2N_{\mathrm{A}}},
U=32nRTU = \dfrac{3}{2}nRT이다.

따라서 단원자 분자 이상 기체의 내부 에너지는 32nRT\dfrac{3}{2}nRT이다.

시뮬레이션


적용 문항

1번 문항


두 기체 A와 B의 맥스웰·볼츠만 속력 분포와 평균 속력 비율 문항

2번 문항


부피가 V와 2V인 용기 속 단원자 분자 이상 기체 A와 B 비교 문항