화학 에서 계는 반응이 일어나는 대상이고,
주위는 반응이 일어나는 주변 환경이다.
화학 에서 계와 주위 를 모두 합쳐 전체 또는 우주라 한다.
연소 반응에서 계는 에너지 를 방출하여 엔탈피 가 낮아지고, 주위는 에너지 를 흡수하여 온도 가 높아진다.
계에는 열린계 , 닫힌계 , 고립계 가 있다.
물질과 에너지 모두 주위로 출입할 수 있는 계이다.
뚜껑이 열린 병은 병의 입구를 통해 물질과 에너지 모두 주위로 출입할 수 있으므로 열린계 이다.
에너지 만 주위로 출입할 수 있는 계이다.
뚜껑이 닫힌 병은 물질이 주위로 출입할 수는 없으나, 에너지 는 출입할 수 있으므로 닫힌계 이다.
물질과 에너지 모두 주위로 출입할 수 없는 계이다.
뚜껑이 닫힌 병을 단열 재로 둘러싼 경우, 물질과 에너지 모두 주위로 출입할 수 없으므로 고립계 이다.
에너지 공급 없이도 스스로 일어나는 변화이다.
두 용기 중 한 용기에만 기체 가 들어 있을 때 콕을 열면 기체 가 퍼져 나간다.
에너지 공급 없이는 스스로 일어나지 않는 변화이다.
물에 퍼져 있던 잉크가 모여 잉크 방울이 된다.
두 용기에 퍼져 있던 기체 가 모여 한 용기에만 들어 있게 된다.
화학 반응의 자발성 여부는 반응 속도 와 아무런 관련이 없다.
입자들이 얼마나 자유분방하게 흩어져 있는지를 나타내는 정도이다.
무질서도 를 나타내는 물리량이다.
엔트로피 는 기호로 S SS 로 나타내고, 단위는 주로 J / ( K ⋅ m o l ) \mathrm{J/(K·mol)}J / ( K ⋅ m o l ) 을 사용한다.
초기 상태에서 최종 상태로 갈 때의 엔트로피 변화( Δ S ) (\Delta S)( Δ S ) 는 S 최종 − S 초기 S_{\text{최종}} - S_{\text{초기}}S 최종 − S 초기 이다.
물질의 상태 가 변하는 경우:
고체 → \rightarrow→ 액체 → \rightarrow→ 기체 로 갈수록 분자 가 자유분방하게 움직일 수 있으므로 계의 엔트로피 가 증가한다.
반대로 기체 → \rightarrow→ 액체 → \rightarrow→ 고체 로 갈수록 분자 가 자유분방하게 움직일 수 없으므로 계의 엔트로피 가 감소한다.
기체 의 분자 수가 변하는 경우:
화학 반응에서 기체 상태인 생성물 의 몰 수가 기체 상태인 반응물 의 몰 수보다 큰 경우 자유분방하게 움직일 수 있는 분자 수가 많아지므로 계의 엔트로피 가 증가한다.
반대로 기체 상태인 생성물 의 몰 수가 기체 상태인 반응물 의 몰 수보다 작은 경우 자유분방하게 움직일 수 있는 분자 수가 적어지므로 계의 엔트로피 가 감소한다.
화학 반응이 일어날 때, 생성물 과 반응물 의 엔트로피 차( Δ S ) (\Delta S)( Δ S ) 이다.
표준 상태 의 반응 엔트로피 를 표준 반응 엔트로피 라 하고, 기호로 Δ S ∘ \Delta S^{\circ}Δ S ∘ 로 나타낸다.
무질서한 상태(엔트로피 가 큰 상태)가 될 확률 이 질서정연한 상태(엔트로피 가 작은 상태)가 될 확률 보다 훨씬 높으므로 전체의 엔트로피 가 증가하는 과정( Δ S 전체 > 0 ) (\Delta S_{\text{전체}} > 0)( Δ S 전체 > 0 ) 은 자발적인 과정이다.
계의 엔트로피 가 증가( Δ S 계 > 0 ) (\Delta S_{\text{계}} > 0)( Δ S 계 > 0 ) 하더라도 주위의 엔트로피 가 더 크게 감소( Δ S 주위 < 0 ) (\Delta S_{\text{주위}} < 0)( Δ S 주위 < 0 ) 하면,
Δ S 전체 = Δ S 계 + Δ S 주위 < 0 \Delta S_{\text{전체}} = \Delta S_{\text{계}} + \Delta S_{\text{주위}} < 0Δ S 전체 = Δ S 계 + Δ S 주위 < 0 이 되기 때문에 자발적인 과정이 아니다.
고립계 에서는 물질과 에너지 모두 주위로 출입할 수 없으므로 Δ S 주위 = 0 \Delta S_{\text{주위}} = 0Δ S 주위 = 0 이다.
두 용기에 4 44 개의 기체 분자 가 들어 있을 경우 모든 경우의 수 를 나타내면 아래 표와 같다.
모든 경우의 수 는 1 + 4 + 6 + 4 + 1 = 16 1 + 4 + 6 + 4 + 1 = 161 + 4 + 6 + 4 + 1 = 1 6 이다.
이 중 기체 가 한쪽 용기에만 모여 있는 경우의 수 는 1 + 1 = 2 1 + 1 = 21 + 1 = 2 이고,
두 용기에 퍼져 있는 경우의 수 는 4 + 6 + 4 = 14 4 + 6 + 4 = 144 + 6 + 4 = 1 4 이다.
따라서 기체 가 한쪽 용기에만 모여 있을 확률 은 2 16 = 1 8 \dfrac{2}{16} = \dfrac{1}{8}1 6 2 = 8 1 이고, 두 용기에 퍼져 있을 확률 은 14 16 = 7 8 \dfrac{14}{16} = \dfrac{7}{8}1 6 1 4 = 8 7 이다.
두 용기에 퍼져 있을 확률 이 한쪽 용기에만 모여 있을 확률 보다 높으므로 기체 가 두 용기에 퍼지는 과정은 자발적이며, 이 과정에서 엔트로피 가 증가( Δ S > 0 ) (\Delta S > 0)( Δ S > 0 ) 한다.
두 용기에 1 11 몰(6.02 × 1 0 23 6.02 \times 10^{23}6 . 0 2 × 1 0 2 3 개)의 기체 분자 가 들어 있을 경우 6.02 × 1 0 23 6.02 \times 10^{23}6 . 0 2 × 1 0 2 3 개의 기체 분자 가 전부 한쪽 용기에만 모여 있을 확률 은 0 00 에 가까워진다.
1번 문항 정답 및 해설 보기
정답: $2$
고체 → \rightarrow→ 액체 → \rightarrow→ 기체 로 갈수록 분자 가 자유분방하게 움직일 수 있으므로 계의 엔트로피 가 증가한다.
H 2 O ( s ) → H 2 O ( l ) \mathrm{H_{2}O}(s) \rightarrow \mathrm{H_{2}O}(l)H 2 O ( s ) → H 2 O ( l ) 에서 H 2 O \mathrm{H_{2}O}H 2 O 가 고체 에서 액체 상태로 변하였으므로 계의 엔트로피 가 증가하여 Δ S 1 ∘ > 0 \Delta S_{1}^{\circ} > 0Δ S 1 ∘ > 0 이다.
4 F e ( s ) + 3 O 2 ( g ) → 2 F e 2 O 3 ( s ) 4\mathrm{Fe}(s) + 3\mathrm{O_{2}}(g) \rightarrow 2\mathrm{Fe_{2}O_{3}}(s)4 F e ( s ) + 3 O 2 ( g ) → 2 F e 2 O 3 ( s ) 에서 기체 상태의 O 2 \mathrm{O_{2}}O 2 가 모두 고체 상태의 F e 2 O 3 \mathrm{Fe_{2}O_{3}}F e 2 O 3 를 생성하는 데 사용되었으므로 계의 엔트로피 가 감소하여 Δ S 2 ∘ < 0 \Delta S_{2}^{\circ} < 0Δ S 2 ∘ < 0 이다.
따라서 정답은 2 22 번이다.
2번 문항 정답 및 해설 보기
정답: $5$
ㄱ. 반응 전후 각 원소 의 원자 개수가 같음을 이용하여 식을 세운다.
S \mathrm{S}S 의 개수 맞추기: 2 = b 2 = b2 = b
O \mathrm{O}O 의 개수 맞추기: 2 × 2 + 2 a = 3 b 2 \times 2 + 2a = 3b2 × 2 + 2 a = 3 b
이를 연립하면 a = 1 a = 1a = 1 , b = 2 b = 2b = 2 이다. (O)
ㄴ. 기체 상태인 생성물 의 반응 계수 합( 2 ) (2)( 2 ) 은 기체 상태인 반응물 의 반응 계수 합( 2 + 1 = 3 ) (2 + 1 = 3)( 2 + 1 = 3 ) 보다 작으므로 생성물 의 몰 수가 반응물 의 몰 수보다 작다.
기체 상태인 생성물 의 몰 수가 기체 상태인 반응물 의 몰 수보다 작은 경우 자유분방하게 움직일 수 있는 분자 수가 적어지므로 계의 엔트로피 가 감소한다.
그러므로 반응 전후 계의 엔트로피 변화( Δ S 계 ) (\Delta S_{\text{계}})( Δ S 계 ) 는 0 00 보다 작다. (O)
ㄷ. 반응은 자발적으로 일어나므로 Δ S 전체 > 0 \Delta S_{\text{전체}} > 0Δ S 전체 > 0 이다.
이때 Δ S 계 < 0 \Delta S_{\text{계}} < 0Δ S 계 < 0 이고, Δ S 전체 = Δ S 계 + Δ S 주위 \Delta S_{\text{전체}} = \Delta S_{\text{계}} + \Delta S_{\text{주위}}Δ S 전체 = Δ S 계 + Δ S 주위 이므로 Δ S 전체 > 0 \Delta S_{\text{전체}} > 0Δ S 전체 > 0 이 되기 위해서는 Δ S 주위 > 0 \Delta S_{\text{주위}} > 0Δ S 주위 > 0 이어야 한다.
그러므로 반응 전후 주위의 엔트로피 변화 ( Δ S 주위 ) (\Delta S_{\text{주위}})( Δ S 주위 ) 는 0 00 보다 크다. (O)
따라서 정답은 5 55 번이다.