라울 법칙

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라울 법칙을 나타내는 압력계와 용액 아이콘

비휘발성 용질과 용매가 있는 이상 용액에서 몰 분율에 따른 부분 증기 압력, 증기 압력 내림과 액체 혼합물의 증기 압력을 설명합니다.

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용해 과정 아이콘과 ‘용해 과정’ 제목 양이온과 음이온이 그려진 전해질 아이콘 증기 압력을 나타내는 온도계와 압력계 아이콘 삼투압을 나타내는 U자관과 용질 입자 아이콘

비휘발성

물질이 거의 증발하지 않는 성질이다.

라울 법칙

분자 사이의 힘이 같은 이상 용액에서, 용액을 구성하는 각 성분의 부분 증기 압력과 몰 분율을 각각 P부분P_{\text{부분}}, X성분X_{\text{성분}}라 하고,
각 물질의 순수한 상태일 때의 증기 압력을 P순수P_{\text{순수}}라 하면, P부분=X성분P순수P_{\text{부분}} = X_{\text{성분}}P_{\text{순수}}이다.

용질이 비전해질, 비휘발성인 경우

비전해질, 비휘발성인 용질은 P순수=0P_{\text{순수}} = 0이므로 용액에 의한 증기 압력은 용매에 의한 증기 압력과 같다.
따라서 일정한 온도에서 용액의 증기 압력과 순수한 용매의 증기 압력을 각각 P용액P_{\text{용액}}, P용매P_{\text{용매}}라 하고,
용액 중 용매의 몰 분율을 X용매X_{\text{용매}}라 하면, P용액=X용매P용매P_{\text{용액}} = X_{\text{용매}}P_{\text{용매}}이다.


용매의 증발과 비휘발성 용질에 의한 증기 압력 감소 모식도

용질이 비전해질, 비휘발성인 경우 예시

그림 (가)는 온도 TT에서 H2O(l)\mathrm{H_{2}O}(l)와 H2O(g)\mathrm{H_{2}O}(g)가 평형을 이루고 있는 것을, (나)는 (가)의 H2O(l)\mathrm{H_{2}O}(l)에 A(s)\mathrm{A}(s)를 녹인 후 새로운 평형에 도달한 것을 나타낸 것이다.
(가)와 (나)에서 용기 안의 압력이 각각 PP, 0.98P0.98P일 때, (나)의 수용액에서 H2O\mathrm{H_{2}O}의 몰 분율을 구해보자. (단, 온도는 일정하고, 용질 A\mathrm{A}는 비전해질, 비휘발성이며, 용액은 라울 법칙을 따른다.)


물과 비휘발성 용질 A의 녹임 전후 증기압 변화 도식

(가)에서 용기 안의 압력 PP는 TT에서 H2O(l)\mathrm{H_{2}O}(l)(용매)의 증기 압력이다.

(나)에서 용기 안의 압력 0.98P0.98P는 TT에서 A(aq)\mathrm{A}(aq)의 증기 압력이다.

라울 법칙에 의해 P용액=X용매P용매P_{\text{용액}} = X_{\text{용매}}P_{\text{용매}}이므로
0.98P=XH2OP0.98P = X_{\mathrm{H_{2}O}}P,
XH2O=0.98X_{\mathrm{H_{2}O}} = 0.98이다.

증기 압력 내림

순수한 용매의 증기 압력을 P용매P_{\text{용매}}라 하고, 용액의 증기 압력을 P용액P_{\text{용액}}라 할 때, 증기 압력 내림은 P용매−P용액P_{\text{용매}} - P_{\text{용액}}이다.
기호로 ΔP\Delta P로 나타내고, 단위는 주로 atm\mathrm{atm} 또는 mmHg\mathrm{mmHg}를 사용한다.

용액 중 용질의 몰 분율을 X용질X_{\text{용질}}라 하면, ΔP=X용질P용매\Delta P = X_{\text{용질}}P_{\text{용매}}이다.

용질이 액체인 경우

용질이 액체인 경우 용액을 이루는 액체가 각각 00이 아닌 P순수P_{\text{순수}}를 가지므로, 각 성분의 부분 증기 압력도 00이 아니다.
따라서 두 종류 이상의 순수한 액체가 섞인 혼합물의 증기 압력은 각 성분의 X성분P순수X_{\text{성분}}P_{\text{순수}}를 모두 더한 것과 같다.


액체 혼합물 표면의 서로 다른 입자와 증발 방향을 나타낸 그림

용질이 액체인 경우 예시

그림과 같이 일정한 온도 TT에서 A(l)\mathrm{A}(l), B(l)\mathrm{B}(l)의 증기 압력이 각각 PAP_{\mathrm{A}}, PBP_{\mathrm{B}}이고, A\mathrm{A}와 B\mathrm{B}의 혼합물에서 A\mathrm{A}와 B\mathrm{B}의 몰 수를 각각 nAn_{\mathrm{A}}, nBn_{\mathrm{B}}라 할 때, TT에서 혼합물의 증기 압력 P전체P_{\text{전체}}를 구해보자.


전체 증기압과 액체 A·B의 증기압 및 몰분율을 나타낸 원형 도식

두 종류 이상의 순수한 액체가 섞인 혼합물의 증기 압력은 각 성분의 X성분P순수X_{\text{성분}}P_{\text{순수}}를 모두 더한 것과 같다.

XAPA=nAnA+nBPAX_{\mathrm{A}}P_{\mathrm{A}} = \dfrac{n_{\mathrm{A}}}{n_{\mathrm{A}} + n_{\mathrm{B}}}P_{\mathrm{A}}이고,
XBPB=nBnA+nBPBX_{\mathrm{B}}P_{\mathrm{B}} = \dfrac{n_{\mathrm{B}}}{n_{\mathrm{A}} + n_{\mathrm{B}}}P_{\mathrm{B}}이므로
혼합물의 증기 압력은 이를 모두 더한 것과 같다.

따라서 P전체=nAnA+nBPA+nBnA+nBPBP_{\text{전체}} = \dfrac{n_{\mathrm{A}}}{n_{\mathrm{A}} + n_{\mathrm{B}}}P_{\mathrm{A}} + \dfrac{n_{\mathrm{B}}}{n_{\mathrm{A}} + n_{\mathrm{B}}}P_{\mathrm{B}}이다.

적용 문항

1번 문항


물과 비휘발성 용질 A의 용해 후 증기압 변화를 묻는 라울 법칙 문항

2번 문항


A-B 이상 용액의 증기 압력과 평형을 묻는 화학 문항 그림