물질이 거의 증발 하지 않는 성질이다.
분자 사이의 힘이 같은 이상 용액 에서, 용액 을 구성하는 각 성분의 부분 증기 압력 과 몰 분율 을 각각 P 부분 P_{\text{부분}}P 부분 , X 성분 X_{\text{성분}}X 성분 라 하고,
각 물질의 순수한 상태일 때의 증기 압력 을 P 순수 P_{\text{순수}}P 순수 라 하면, P 부분 = X 성분 P 순수 P_{\text{부분}} = X_{\text{성분}}P_{\text{순수}}P 부분 = X 성분 P 순수 이다.
비전해질 , 비휘발성 인 용질 은 P 순수 = 0 P_{\text{순수}} = 0P 순수 = 0 이므로 용액 에 의한 증기 압력 은 용매 에 의한 증기 압력 과 같다.
따라서 일정한 온도 에서 용액 의 증기 압력 과 순수한 용매 의 증기 압력 을 각각 P 용액 P_{\text{용액}}P 용액 , P 용매 P_{\text{용매}}P 용매 라 하고,
용액 중 용매 의 몰 분율 을 X 용매 X_{\text{용매}}X 용매 라 하면, P 용액 = X 용매 P 용매 P_{\text{용액}} = X_{\text{용매}}P_{\text{용매}}P 용액 = X 용매 P 용매 이다.
그림 (가)는 온도 T TT 에서 H 2 O ( l ) \mathrm{H_{2}O}(l)H 2 O ( l ) 와 H 2 O ( g ) \mathrm{H_{2}O}(g)H 2 O ( g ) 가 평형을 이루고 있는 것을, (나)는 (가)의 H 2 O ( l ) \mathrm{H_{2}O}(l)H 2 O ( l ) 에 A ( s ) \mathrm{A}(s)A ( s ) 를 녹인 후 새로운 평형에 도달한 것을 나타낸 것이다.
(가)와 (나)에서 용기 안의 압력 이 각각 P PP , 0.98 P 0.98P0 . 9 8 P 일 때, (나)의 수용액 에서 H 2 O \mathrm{H_{2}O}H 2 O 의 몰 분율 을 구해보자. (단, 온도 는 일정하고, 용질 A \mathrm{A}A 는 비전해질 , 비휘발성 이며, 용액 은 라울 법칙 을 따른다.)
(가)에서 용기 안의 압력 P PP 는 T TT 에서 H 2 O ( l ) \mathrm{H_{2}O}(l)H 2 O ( l ) (용매 )의 증기 압력 이다.
(나)에서 용기 안의 압력 0.98 P 0.98P0 . 9 8 P 는 T TT 에서 A ( a q ) \mathrm{A}(aq)A ( a q ) 의 증기 압력 이다.
라울 법칙 에 의해 P 용액 = X 용매 P 용매 P_{\text{용액}} = X_{\text{용매}}P_{\text{용매}}P 용액 = X 용매 P 용매 이므로
0.98 P = X H 2 O P 0.98P = X_{\mathrm{H_{2}O}}P0 . 9 8 P = X H 2 O P ,
X H 2 O = 0.98 X_{\mathrm{H_{2}O}} = 0.98X H 2 O = 0 . 9 8 이다.
순수한 용매 의 증기 압력 을 P 용매 P_{\text{용매}}P 용매 라 하고, 용액 의 증기 압력 을 P 용액 P_{\text{용액}}P 용액 라 할 때, 증기 압력 내림 은 P 용매 − P 용액 P_{\text{용매}} - P_{\text{용액}}P 용매 − P 용액 이다.
기호로 Δ P \Delta PΔ P 로 나타내고, 단위는 주로 a t m \mathrm{atm}a t m 또는 m m H g \mathrm{mmHg}m m H g 를 사용한다.
용액 중 용질 의 몰 분율 을 X 용질 X_{\text{용질}}X 용질 라 하면, Δ P = X 용질 P 용매 \Delta P = X_{\text{용질}}P_{\text{용매}}Δ P = X 용질 P 용매 이다.
용질 이 액체 인 경우 용액 을 이루는 액체 가 각각 0 00 이 아닌 P 순수 P_{\text{순수}}P 순수 를 가지므로, 각 성분의 부분 증기 압력 도 0 00 이 아니다.
따라서 두 종류 이상의 순수한 액체 가 섞인 혼합물 의 증기 압력 은 각 성분의 X 성분 P 순수 X_{\text{성분}}P_{\text{순수}}X 성분 P 순수 를 모두 더한 것과 같다.
그림과 같이 일정한 온도 T TT 에서 A ( l ) \mathrm{A}(l)A ( l ) , B ( l ) \mathrm{B}(l)B ( l ) 의 증기 압력 이 각각 P A P_{\mathrm{A}}P A , P B P_{\mathrm{B}}P B 이고, A \mathrm{A}A 와 B \mathrm{B}B 의 혼합물 에서 A \mathrm{A}A 와 B \mathrm{B}B 의 몰 수를 각각 n A n_{\mathrm{A}}n A , n B n_{\mathrm{B}}n B 라 할 때, T TT 에서 혼합물 의 증기 압력 P 전체 P_{\text{전체}}P 전체 를 구해보자.
A \mathrm{A}A 의 몰 분율 X A X_{\mathrm{A}}X A 구하기:
X A = n A n 전체 = n A n A + n B X_{\mathrm{A}} = \dfrac{n_{\mathrm{A}}}{n_{\text{전체}}} = \dfrac{n_{\mathrm{A}}}{n_{\mathrm{A}} + n_{\mathrm{B}}}X A = n 전체 n A = n A + n B n A
B \mathrm{B}B 의 몰 분율 X B X_{\mathrm{B}}X B 구하기:
X B = n B n 전체 = n B n A + n B X_{\mathrm{B}} = \dfrac{n_{\mathrm{B}}}{n_{\text{전체}}} = \dfrac{n_{\mathrm{B}}}{n_{\mathrm{A}} + n_{\mathrm{B}}}X B = n 전체 n B = n A + n B n B
두 종류 이상의 순수한 액체 가 섞인 혼합물 의 증기 압력 은 각 성분의 X 성분 P 순수 X_{\text{성분}}P_{\text{순수}}X 성분 P 순수 를 모두 더한 것과 같다.
X A P A = n A n A + n B P A X_{\mathrm{A}}P_{\mathrm{A}} = \dfrac{n_{\mathrm{A}}}{n_{\mathrm{A}} + n_{\mathrm{B}}}P_{\mathrm{A}}X A P A = n A + n B n A P A 이고,
X B P B = n B n A + n B P B X_{\mathrm{B}}P_{\mathrm{B}} = \dfrac{n_{\mathrm{B}}}{n_{\mathrm{A}} + n_{\mathrm{B}}}P_{\mathrm{B}}X B P B = n A + n B n B P B 이므로
혼합물 의 증기 압력 은 이를 모두 더한 것과 같다.
따라서 P 전체 = n A n A + n B P A + n B n A + n B P B P_{\text{전체}} = \dfrac{n_{\mathrm{A}}}{n_{\mathrm{A}} + n_{\mathrm{B}}}P_{\mathrm{A}} + \dfrac{n_{\mathrm{B}}}{n_{\mathrm{A}} + n_{\mathrm{B}}}P_{\mathrm{B}}P 전체 = n A + n B n A P A + n A + n B n B P B 이다.
1번 문항 정답 및 해설 보기
정답: $4$
(가)에서 용기 안의 압력 51 P 51P5 1 P 는 T TT 에서 H 2 O ( l ) \mathrm{H_{2}O}(l)H 2 O ( l ) (용매 )의 증기 압력 이다.
(나)에서 용기 안의 압력 50 P 50P5 0 P 는 T TT 에서 A ( a q ) \mathrm{A}(aq)A ( a q ) 의 증기 압력 이다.
라울 법칙 에 의해 P 용액 = X 용매 P 용매 P_{\text{용액}} = X_{\text{용매}}P_{\text{용매}}P 용액 = X 용매 P 용매 이므로
50 P = X H 2 O × 51 P 50P = X_{\mathrm{H_{2}O}} \times 51P5 0 P = X H 2 O × 5 1 P ,
X H 2 O = 50 51 X_{\mathrm{H_{2}O}} = \dfrac{50}{51}X H 2 O = 5 1 5 0 이다.
(나)에서 용매 ( H 2 O ) (\mathrm{H_{2}O})( H 2 O ) 의 질량 은 108 g − 18 g = 90 g 108\,\mathrm{g} - 18\,\mathrm{g} = 90\,\mathrm{g}1 0 8 g − 1 8 g = 9 0 g 이다.
H 2 O \mathrm{H_{2}O}H 2 O 의 분자량 은 18 181 8 이므로 용매 ( H 2 O ) (\mathrm{H_{2}O})( H 2 O ) 의 몰 수는 90 g × 1 m o l 18 g = 5 m o l 90\,\mathrm{g} \times \dfrac{1\,\mathrm{mol}}{18\,\mathrm{g}} = 5\,\mathrm{mol}9 0 g × 1 8 g 1 m o l = 5 m o l 이다.
용질 의 몰 수를 x xx 라 할 때, X H 2 O = 50 51 = 5 m o l x + 5 m o l X_{\mathrm{H_{2}O}} = \dfrac{50}{51} = \dfrac{5\,\mathrm{mol}}{x + 5\,\mathrm{mol}}X H 2 O = 5 1 5 0 = x + 5 m o l 5 m o l 이므로
x = 0.1 m o l x = 0.1\,\mathrm{mol}x = 0 . 1 m o l 이다.
A \mathrm{A}A 의 화학식량 을 M MM 이라 할 때,
0.1 m o l = 18 g M g / m o l 0.1\,\mathrm{mol} = \dfrac{18\,\mathrm{g}}{M\,\mathrm{g/mol}}0 . 1 m o l = M g / m o l 1 8 g ,
M = 180 M = 180M = 1 8 0 이다.
따라서 정답은 4 44 번이다.
2번 문항 정답 및 해설 보기
정답: $4$
(가)에서 A ( l ) \mathrm{A}(l)A ( l ) 와 A ( g ) \mathrm{A}(g)A ( g ) 가 평형을 이루고 있으므로 T TT 에서 A ( l ) \mathrm{A}(l)A ( l ) 의 증기 압력 은 P PP 이다.
(나)에서 A ( l ) \mathrm{A}(l)A ( l ) , B ( l ) \mathrm{B}(l)B ( l ) 의 몰 수를 각각 2 n 2n2 n , n nn 이라 하자.
A \mathrm{A}A 의 몰 분율 X A X_{\mathrm{A}}X A 구하기:
X A = 2 n 2 n + n = 2 3 X_{\mathrm{A}} = \dfrac{2n}{2n + n} = \dfrac{2}{3}X A = 2 n + n 2 n = 3 2
B \mathrm{B}B 의 몰 분율 X B X_{\mathrm{B}}X B 구하기:
X B = n 2 n + n = 1 3 X_{\mathrm{B}} = \dfrac{n}{2n + n} = \dfrac{1}{3}X B = 2 n + n n = 3 1
두 종류 이상의 순수한 액체 가 섞인 혼합물 의 증기 압력 은 각 성분의 X 성분 P 순수 X_{\text{성분}}P_{\text{순수}}X 성분 P 순수 를 모두 더한 것과 같다.
T TT 에서 B ( l ) \mathrm{B}(l)B ( l ) 의 증기 압력 을 P B P_{\mathrm{B}}P B 라 할 때,
X A P A = 2 3 P X_{\mathrm{A}}P_{\mathrm{A}} = \dfrac{2}{3}PX A P A = 3 2 P 이고,
X B P B = 1 3 P B X_{\mathrm{B}}P_{\mathrm{B}} = \dfrac{1}{3}P_{\mathrm{B}}X B P B = 3 1 P B 이므로
혼합물 의 증기 압력 은 이를 모두 더한 2 3 P + 1 3 P B \dfrac{2}{3}P + \dfrac{1}{3}P_{\mathrm{B}}3 2 P + 3 1 P B 이다.
(나)에서 기체 의 전체 압력 은 2 P 2P2 P 이므로 2 3 P + 1 3 P B = 2 P \dfrac{2}{3}P + \dfrac{1}{3}P_{\mathrm{B}} = 2P3 2 P + 3 1 P B = 2 P ,
P B = 4 P P_{\mathrm{B}} = 4PP B = 4 P 이다.
따라서 정답은 4 44 번이다.