VSEPR 이론

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VSEPR 이론을 나타내는 분자 구조 아이콘과 제목

중심 원자의 결합수와 비공유 전자쌍 수로 분자나 다원자 이온의 삼차원 구조를 예측하는 VSEPR 이론과 확장된 옥텟 규칙을 설명합니다.

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공명 구조를 나타내는 육각형 아이콘과 O=O=O 표기 쌍극자 모멘트와 분자의 극성을 나타내는 분자 및 전기쌍극자 아이콘 원자가 결합 이론과 sp³ 오비탈을 나타내는 화학 아이콘 규산염·비규산염 광물 아이콘

전자 부족 원소

B\mathrm{B}와 같이 최외각 전자가 88개보다 적더라도 안정해질 수 있는 원소이다.

B\mathrm{B}는 최외각 전자가 66개일 때 안정하고, 33개의 최외각 전자를 갖고 있으므로
안정해지기 위해 33개의 공유 전자쌍을 형성하려는 경향이 있다.

확장된 옥텟 규칙

P\mathrm{P}, S\mathrm{S}, Cl\mathrm{Cl}과 같이 33주기 이상의 원소는 dd 오비탈을 사용할 수 있으므로
최외각 전자가 88개를 초과하더라도 안정해질 수 있다.

확장된 옥텟 규칙에 의해 P\mathrm{P} 11개가 Cl\mathrm{Cl} 55개와 결합하여 PCl5\mathrm{PCl_{5}}를 형성하거나,
S\mathrm{S} 11개가 F\mathrm{F} 66개와 결합하여 SF6\mathrm{SF_{6}}를 형성하는 것이 가능하다.

결합수

한 원자에 결합한 원자 수이다.

단일 결합, 이중 결합, 삼중 결합 모두 각각 11개의 결합수를 갖는다.

결합 차수와 헷갈리지 않도록 주의한다.

결합수 예시

그림은 HCN\mathrm{HCN}의 루이스 구조를 나타낸 것이다. HCN\mathrm{HCN}에서 C\mathrm{C}의 결합수를 구해보자.

H–C≡N 루이스 구조식

C\mathrm{C}는 H\mathrm{H} 11개, N\mathrm{N} 11개와 결합하고 있으므로 결합수는 22개이다.

분자의 3차원 구조 그리기

분자의 33차원 구조를 쐐기와 점선을 통해 평면에 나타낼 수 있다.

기존에 결합을 표현하는 직선 대신 관찰자 쪽으로 튀어나온 부분은 쐐기를,
관찰자 반대쪽으로 들어간 부분은 쐐기 점선 또는 점선을 통해 나타낸다.

쐐기, 쐐기 점선, 점선의 선 표현 비교

분자의 3차원 구조 그리기 예시

그림과 같은 분자 구조가 있을 때, 이를 쐐기와 점선을 통해 나타내보자.
주황색 공은 F\mathrm{F}를, 회색 공은 Xe\mathrm{Xe}(원자 번호가 5454인 원소)를, 초록색 구름은 비공유 전자쌍이 차지하는 공간을 나타낸다.

중심 원자와 네 결합 원자 및 두 전자 영역을 나타낸 분자 구조 모형

위 그림에서 아래쪽에 위치한 주황색 공은 관찰자 앞쪽으로 튀어나와 있으므로 쐐기를 활용하고,
위쪽에 위치한 주황색 공은 관찰자 반대쪽으로 들어가 있으므로 점선을 활용한다.

따라서 이 분자의 33차원 구조를 그리면 아래 그림과 같다.

중심 Xe와 네 개의 F가 표시된 분자 구조 도식

비공유 전자쌍은 생략하였다.

VSEPR 이론(원자가 껍질 전자쌍 반발 이론)

중심 원자의 결합수와 비공유 전자쌍 수를 통해 분자나 다원자 이온의 33차원 구조를 예측하는 이론이다.

전자는 음(−)(-)전하를 띠기 때문에 비공유 전자쌍과 공유 전자쌍은 서로 밀어내며,
이를 최소화하기 위해 전자쌍은 최대한 멀리 떨어지려고 한다.

중심 원자의 결합수와 비공유 전자쌍 수에 따른 분자의 33차원 구조는 아래 그림과 같다.

중앙 원자와 양쪽 원자가 180°로 배열된 선형 구조 모형

120° 결합각과 평면 삼각형 구조를 나타낸 분자 모형

결합각 120°와 굽은형 구조를 비교해 나타낸 분자 모형 그림

중심 원자와 네 결합의 109.5° 각도 및 사면체 구조

중심 원자와 세 결합의 약 107° 각 및 삼각뿔 구조 비교

약 104.5° 결합각과 굽은형 구조를 비교한 분자 구조 그림

중심 원자 주위의 삼각쌍뿔 구조와 삼각쌍뿔 입체 모형

약 120° 결합각의 전자쌍 배열을 90° 회전해 시소형 구조로 나타낸 그림

중심 원자와 세 결합 전자쌍의 시계 방향 90도 회전 및 T자형 구조 도식

180° 결합각과 선형 구조를 나타낸 분자 모형

중심 원자와 여섯 결합 방향 및 팔면체 구조를 나타낸 그림

중심 원자와 다섯 결합 방향을 나타낸 사각뿔 구조 모형

중심 원자와 네 결합이 평면 사각형으로 배열된 구조 및 평면 사각형 구조 모식도

VSEPR 이론 예시

BF3\mathrm{BF_{3}}, NH3\mathrm{NH_{3}}, SiO44−\mathrm{SiO_{4}}^{4-}, SF6\mathrm{SF_{6}}의 구조를 예측해보자.


B\mathrm{B}는 최외각 전자가 66개일 때 안정하고, 33개의 최외각 전자를 갖고 있으므로
안정해지기 위해 33개의 공유 전자쌍을 형성하려는 경향이 있다.

이를 통해 BF3\mathrm{BF_{3}}의 루이스 구조를 그리면 아래 그림과 같다.

중앙 붕소와 세 플루오린의 루이스 전자점 구조식

B\mathrm{B}는 F\mathrm{F} 33개와 결합하고 있으므로 결합수는 33개이고, 비공유 전자쌍은 00개이다.
따라서 BF3\mathrm{BF_{3}}의 결합각은 120∘120^{\circ}이고, 평면 삼각형 구조이다.

중심 원자 B와 세 F의 결합 방향 및 120° 결합각을 나타낸 구조도

비공유 전자쌍은 생략하였다.


질소 원자에 수소 세 개가 결합하고 비공유 전자쌍이 표시된 구조식

N\mathrm{N}은 H\mathrm{H} 33개와 결합하고 있으므로 결합수는 33개이고, 비공유 전자쌍은 11개이다.
따라서 NH3\mathrm{NH_{3}}의 결합각은 약 107∘107^{\circ}이고, 삼각뿔 구조이다.

질소 원자와 세 수소 원자의 결합각 107°를 나타낸 구조 그림

대괄호와 4− 전하로 표시된 SiO₄ 루이스 전자점 구조

Si\mathrm{Si}는 O\mathrm{O} 44개와 결합하고 있으므로 결합수는 44개이고, 비공유 전자쌍은 00개이다.
따라서 SiO44−\mathrm{SiO_{4}}^{4-}의 결합각은 109.5∘109.5^{\circ}이고, 사면체 구조이다.

SiO₄⁴⁻의 사면체 배열과 109.5° 결합각을 나타낸 구조도

비공유 전자쌍은 생략하였다.


중앙 황 원자와 여섯 플루오린 원자로 이루어진 루이스 구조

S\mathrm{S}는 F\mathrm{F} 66개와 결합하고 있으므로 결합수는 66개이고, 비공유 전자쌍은 00개이다.
따라서 SF6\mathrm{SF_{6}}의 수평면에서 결합각은 90∘90^{\circ}이고, 수평면과 수직 방향의 결합각은 90∘90^{\circ}이며, 팔면체 구조이다.

중심 황 원자 S와 여섯 개의 F 원자를 나타낸 입체 분자 구조도

비공유 전자쌍은 생략하였다.

시뮬레이션


적용 문항

1번 문항


BCl₃와 NH₃의 분자 구조 공통점을 묻는 화학 객관식 문항

2번 문항


HCN, NH₃, CH₄의 결합각 크기 비교 객관식 문항